بررسی طیـف سنجی رزونانس مـغناطیسی هسته 31P و 27Al محلولهای آلومینوفسفات و توصیف غربالهای مولکولی سنتز شده

در این رساله، از طیف­ سنجی ^۲۷Al NMR و ^۳۱P NMR برای شناسایی توزیع کمپلکـس ­های آلومینوفسـفات در محلول­های آبی و الکلی استفاده شد. کاتیون­های آلومینوفسفات محلول از واکنش هگزا آکوا آلومینیوم، [A1(H₂O)₆]³⁺، با لیگاندهای فسفات (نظیر H₃PO₄، H₂PO₄^– و دیمر اسید H₆P₂O₈، H₅P₂O₇^–) حاصل می­شوند. در محیط آبی پنج پیک جداگانه توسط طیف­ سنجی ^۳۱P NMR مشاهده شدند، اما در مخلوط متانول- آب و اتانول- آب، نه پیک مشاهده گردید. چهار پیک جدید در موقعیت­های ppm 4_/6-، ۱_/۱۳-،۱_/۱۸- و ۶_/۲۰- در محلول­های الکلی آلومینوفسفات مشاهده شدند که شدت آنها با تغییر نسبت­های حجمـی الکل- آب دستخـوش تغییر شد. در سیستم سل- ژل آبی، دو پیک جدید توسـط طیـف­ سنجی ^۳۱P NMR آشکارسازی شدند که مربوط به گونه­ های {(OH)₂–P–[O–Al(H₂O)₅]₂}⁵⁺ و {(OH)–P–[O–Al(H₂O)₅]₃}⁸⁺ می­باشند. می­توان بیان نمود که این گونه­ ها به­عنوان واحدهای ساختـاری اولیه جهـت تشکـیل غربال­های مولکولی آلومینوفسـفات عمل می­کنند و این اطلاعات می­تواند برای فهم بهتر مکانیسم سنتز غربال­های مولکولی آلومینوفسفات جدید استفاده شود.غربال­های مولکولی آلومینوفسفات با استفاده از فرآیند هیدروترمال معمول (CH) و هیدروترمال کمک­دهی شده با ریزموج (MAH) در حضور قالب دهنده (۲- هیدروکسی اتیل) تری­متیل آمونیوم سنتز شدند. اثر نسبت مولی Al به P، اثر ترکیب شیمیایی سل- ژل اولیه و پارامترهای دیگر نظیر منبع آلومینیوم، زمان تابش­دهی ریزموج و اثر مـخلوط کننده فراصوت مورد مطالعه قرار گرفت. ریخت­ شناسی و ترکیب غربال­های مولکولی سنتز شده با استفاده از فنون SEM، XRD و FT-IR مورد مطالعه قرار گرفتند.چندین نوع غربال­های مولکولی نیکل فسفات با استفاده از روش­­های CH و MAH سنتز شدند. برای اولین بار در این کار، سنتز نیکل فسفات (با ریخت VSB-5) در حضور قالب دهنده (۲- هیدروکسی اتیل) تری­متیـل آمونیـوم هیـدرروکسید (۲-HETMAOH)  با زمان سنتز هیدروترمال ۷۲ سـاعت انجام شد و یا با استفاده از روش MAH، به­مـدت یک ساعـت تابش ­دهی ریز­موج و با زمان سنتز هیدروترمال ۴۸ ساعت انجام شد. فرآیند تبدیل فاز با تغییر زمان سنتز هیدروترمال مشاهده گردید

نوع فایل :word

تعداد صفحات :۲۸۳

*———————————–*

فصل اول: مقدمه

۱-۱- تاریخچه پیدایش زئولیت

۱-۲- سنتز غربال­های مولکولی به روش هیدروترمال معمول (CH)

۱-۳- سنتز غربال­های مولکولی توسط ریزموج (MW)

۱-۴- قالب­ دهنده­ها و نقش آن در سنتز غربال­های مولکولی

۱-۵- نقش امواج فراصوت و حلال­های کمکی در سنتز غربال­های مولکولی

فصل دوم: تئوری

۲-۱- نظریۀ طیف­سنجی رزونانس مغناطیسی هسته (NMR)

۲-۲- توصیف و بررسی غربال­های مولکولی توسط پراش پرتو ایکس

۲-۳- توصیف و بررسی غربال­های مولکولی توسط میکروسکوپ الکترونی پویشی

۲-۴- توصیف و بررسی غربال­های مولکولی توسط طیف­سنجی مادون قرمز

۲-۵- اندازه­گیری عناصر سازندۀ زئولیت­ها و غربال­های مولکولی

۲-۶- اندازه­گیری ظرفیت مبادلۀ یون غربال­های مولکولی

۲-۷- اندازه­گیری ظرفیت جذب سطحی غربال­های مولکولی

فصل سوم: بررسی طیف ­سنجی ۳۱P NMR  و ۲۷Al NMR محلول­های آلومینوفسفات در محیط­های

آبی و الکلی

۳-۱- کلیات

۳-۲- بخش تجربی

۳-۲-۱- مواد و روش تهیۀ محلول­ها

۳-۲-۲- دستگاهوری

۳-۳- بحث و نتیجه­گیری

۳-۳-۱- بررسی طیف­های ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR در محیط آبی

۳-۳-۱-۱- بررسی طیف ۲۷Al NMR محلول آلومینات و محلول با Al/P برابر یک

۳-۳-۱-۲- بررسی طیف ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR محلول­های آلومینوفسفات با ۱ ≤Al/P

۳-۳-۱-۳- بررسی طیف ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR محلول­های آلومینوفسفات با ۱ ≥Al/P

۳-۳-۱-۴- بررسی طیف ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR سل- ژل آلومینوفسفات

۳-۳-۲- بررسی طیف­های ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR در محیط­های الکلی

۳-۳-۲-۱- بررسی طیف ۲۷Al NMR محلول­های آلومینوفسفات متانولی

۳-۳-۲-۲- بررسی طیف ۳۱P NMR محلول­های آلومینوفسفات متانولی

۳-۳-۲-۳- بررسی طیف­های ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR محلول­های آلومینوفسفات اتانولی

۳-۴- نتیجه­گیری

فصل چهارم: سنتز و توصیف غربال­های مولکولی آلومینوفسفات

۴-۱- کلیات

۴-۱-۱- آلومینوفسفات­های شبکه خنثی (۱=  Al/P)

۴-۱-۲- آلومینوفسفات­های شبکه آنیونی (۱ > Al/P)

۴-۱-۳- الگوهای پیوندی در آلومینوفسفات­ها

۴-۲- بخش تجربی

۴-۲-۱- مواد مورد استفاده

۴-۲-۲- روش تهیۀ غربال­های مولکولی آلومینوفسفات

۴-۲-۳- دستگاه­های مورد استفاده

۴-۳- بحث و نتیجه­گیری

۴-۳-۱- اثر منبع آلومینیوم

۴-۳-۲- اثر قالب ­دهنده

۴-۳-۳- اثر نسبت مولی آلومینیوم به فسفر

۴-۳-۴- اثر تابش ریزموج

۴-۳-۵- اثر مخلوط کردن با فراصوت

۴-۴- نتیجه­گیری

فصل پنجم: سنتز و توصیف غربال­های مولکولی نیکل فسفات

۵-۱- کلیات

۵-۲- بخش تجربی

۵-۲-۱- مواد مورد استفاده

۵-۲-۲- روش تهیۀ غربال­های مولکولی نیکل فسفات VSB-5

۵-۳- بحث و نتیجه­گیری

۵-۳-۱- اثر زمان هیدروترمال در تشکیل VSB-5

۵-۳-۲- اثر قالب­ دهنده

۵-۳-۳- اثر نسبت مولی نیکل به فسفر

۵-۳-۴- اثر همزدن با روش فراصوت

۵-۳-۵- اثر اتیلن­ گلیکول به­عنوان حلال کمکی

۵-۳-۶- اثر پلی­اتیلن گلیکول به­عنوان حلال کمکی

۵-۳-۷- سنتز کبالت- نیکل فسفات

۵-۴- نتیجه­گیری

فصل ششم: سنتز و توصیف غربال­های مولکولی روی فسفات

۶-۱- کلیات

۶-۲- بخش تجربی

۶-۲-۱- مواد مورد استفاده

۶-۲-۲- روش تهیۀ غربال­های مولکولی روی فسفات

۶-۳- بحث و نتیجه­گیری

۶-۳-۱- سنتز روی فسفات در محیط آبی

۶-۳-۲- سنتز روی فسفات در محیط غیرآبی

۶-۳-۲-۱- سنتز روی فسفات در مخلوط اتیلن گلیکول- آب

۶-۳-۲-۲- تجزیه و تحلیل طیف FT-IR

۶-۳-۲-۳- اثر نسبت حجمی اتیلن گلیکول به آب

۶-۴- نتیجه­گیری

فصل هفتم: استفاده از غربال­های مولکولی و نانوذرات نیکل فسفات جهت بررسی واکنش­های

الکتروکاتالیزوری

۷-۱- کلیات

۷-۲- بخش تجربی

۷-۲-۱- مواد مورد استفاده و روش تهیۀ محلول­ها

۷-۲-۲- سنتز غربال­های مولکولی و نانوذرات نیکل فسفات

۷-۲-۳- دستگاهوری

۷-۲-۴- نحوۀ تهیه الکترودها

۷-۳- بحث و نتیجه­گیری

۷-۳-۱- تبلور غربال­های مولکولی نیکل فسفات

۷-۳-۲- بررسی فرآیند الکتروکاتالیز اکسایش متانول در محیط­های قلیایی

۷-۳-۲-۱- بررسی رفتار الکتروشیمیایی الکترودهای اصلاح شده

۷-۳-۲-۲- بررسی الکتروکاتالیز اکسایش متانول در سطح الکترود خمیرکربن اصلاح شده

۷-۳-۲-۳- اثر سرعت روبش پتانسیل بر فرآیند الکتروکاتالیز اکسایش متانول

۷-۳-۲-۴- تأثیر غلظت متانول بر الکتروکاتالیز اکسایش متانول

۷-۳-۳- اندازه­گیری داروهای PAR، PHE و CLP با حسگر الکتروشیمیایی Ni-NP2/CPE

۷-۳-۳-۱- فرآیند کلی آزمایش

۷-۳-۳-۲- رفتار ولتامتری داروها

۷-۳-۳-۳- اثر پارامترهای مؤثر

۷-۳-۳-۴- محاسبه گسترۀ خطی، حد تشخیص و تکرارپذیری روش

۷-۳-۳-۵- اثر مزاحمت داروهای دیگر

۷-۳-۳-۶- اندازه­گیری داروها در نمونه­های تجاری

۷-۴- نتیجه­گیری

 فصل هشتم: اندازه ­گیری همزمان مواد دارویی با استفاده از طیف ­سنجی UV-Vis  به کمک

روش­های درجه­بندی چند­متغیره

۸-۱- کلیات

۸-۱-۱- درجه­بندی

۸-۱-۱-۱- روش مستقیم حداقل مربعات کلاسیک (CLS) یا تحلیل چند جزئی مستقیم (DMA)

۸-۱-۱-۲- روش­های درجه­بندی غیرمستقیم

۸-۱-۱-۳- روش­های پیش­پردازش اطلاعات طیفی

۸-۱-۲- تعیین تعداد فاکتورهای بهینه

۸-۱-۳- کمیت­های آماری  برای ارزیابی توانایی پیش­بینی مدل

۸-۱-۴- ارقام شایستۀ تجزیه­ای

۸-۲- بخش تجربی

۸-۲-۱- مواد مورد استفاده و روش تهیۀ محلول­ها

۸-۲-۲- دستگاه و نرم­افزارهای مورد استفاده

۸-۲-۳- مراحل آزمایش برای اندازه­گیری همزمان ویتامین­ها

۸-۲-۴- مراحل آزمایش برای اندازه­گیری همزمان داروها

۸-۳- بحث و نتیجه گیری

۸-۳-۱- اندازه­گیری همزمان ویتامین­های سیانوکوبال آمین، متیل­کوبال آمین و کوآنزیم B12

۸-۳-۱-۱- نتایج درجه­بندی و ارزیابی

۸-۳-۱-۲- اندازه­گیری ارقام شایستۀ تجزیه­ای

۸-۳-۱-۳- اندازه­گیری غلظت ویتامین­ها در نمونه­های مصنوعی و مجهول

۸-۳-۲- اندازه­گیری همزمان داروهای پاراستامول، فنیل افرین هیدروکلرید و کلرو فنیر آمین مالئات

۸-۳-۲-۱- نتایج درجه­بندی و ارزیابی

۸-۳-۲-۲- اندازه­گیری ارقام شایستۀ تجزیه­ای

۸-۳-۲-۳- اندازه­گیری غلظت دارو­ها در نمونه­های مصنوعی و مجهول

۸-۴- نتیجه­ گیری

فصل نهم: نتیجه ­گیری نهایی

پیشنهادات برای کارهای آینده