بررسی ساختار الکترونی وخواص لیگاند شیف باز N4S2و کمپلکس‌های آن با بعضی عناصر

انتخاب گروهای گوگردی و نیتروژنی در متالو آنزیم های متنوع توجه قابل ملاحظه‌ای را در شیمی ترکیبات فلزات واسطه برانگیخته است که در این راستا، کمپلکس‌های شیف‌ باز فلزات واسطه دارای دهنده‌های گوگردی و نیتروژنی تحت بررسی های ساختاری قرار گرفته و به عنوان مشابه ‌هایی برای بررسی خواص آنزیم ها مورد مطالعه قرار گرفته ‌اند. یون های فلزات واسطه نظیر کبالت (II)، منگنز  (II)، آهن (II) و مس (II) دارای کمپلکس‌ های شیف باز دارای عملکرد های متنوعی می‌باشند. برخی از آن ها توانایی اتصال برگشت ‌پذیری با مولکول اکسیژن دارند، بنابراین به عنوان مدل هایی، در مطالعه ی تثبیت برگشت‌ پذیر اکسیژن از طریق حامل های طبیعی آن ( هموگلوبین، هموسیانین و…) به کار گرفته می‌شوند. دیگر کمپلکس‌ها  به خاطر توانایی آن ها به عنوان کاتالیست ممکن است به عنوان مدل هایی در مطالعه اکسیدازها، پراکسیدازها و مونو  و دی اکسیژنازها به کار روند. همچنین رفتار شیمیایی کمپلکس‌های شیف باز با فلزات واسطه‌ به خاطر فعالیت کاتالیزوری آن ها در برخی فرآیند های صنعتی و بیوشیمیایی مورد توجه بوده‌اند. (JudithAnn R, 2004) با توجه به اهمیت شیف ‌بازها و کمپلکس‌های آن ها، هدف ما در این پروژه تهیه ی کمپلکس‌ های شیف‌باز بر پایه پیریدین-۲- کربوکسالدهید  با شش اتم دهنده N₄S₂ با برخی از فلزات واسطه و بررسی ساختار الکترونی آن ها  با استفاده از روش های محاسباتی  تئوری عامل دانسیته DFT و  ab initio می باشد.

نوع فایل :word

تعداد صفحات :۱۳۵

*———————————–*

فصل اول:مقدمه ای بر مطالعه تئوری کمپلکس های شیف باز

مقدمه

۱-۱- تاریخچه شیف بازها

۱-۲- روش تهیه لیگاند های شیف باز

۱-۳- طبقه بندی لیگاند های شیف باز

۱-۴- اهمیت و کاربردهای مهم کمپلکس های سنتز شده با لیگاند های شیف باز

۱-۴-۱- خواص مغناطیسی کمپلکس های شیف باز

۱-۴-۲-خواص کاتالیزگری کمپلکس های شیف باز

۱-۴-۳-خواص دارویی کمپلکس های  شیف باز

۱-۴-۴-خواص فلوئورسانسی کمپلکس های شیف باز

۱-۴-۵- خواص نوری غیر خطی

۱-۴-۶- فعالیت آنزیمی

۱-۵- مطالعات تئوری کمپلکس های شیف باز

فصل دوم:شیمی محاسباتی

۲-۱- شیمی محاسباتی

۲-۲- تقریب هارتری – فوک

۲-۳- دترمینان اسلیتر

۲-۴- اصل تغییر

۲- ۵- نظریه عامل دانسیته

۲-۵-۱- دانسیته الکترون

۲-۵-۲- قضیه کوهن – هوهنبرگ

۲-۵-۳- معادلات کوهن- شام

۲-۶- تقریب های دانسیته موضعیLDA ودانسیته موضعی اسپینی LSDA

۲-۷- تقریب گرادیانی تعمیم یافته GGA

۲-۸- روش های گرادیان مرتبه بالاتر یا (meta  GGA)

۲-۹- عاملهای مبادلهای- هیبریدی

۲-۱۰- سری های پایه

۲-۱۰-۱- سری پایه کمینه

۲-۱۰-۲- سری های پایه همبستگی- سازگار

۲-۱۰- ۳- سری های پایه قطبش شده و نفوذ

۲-۱۱- نظریه اختلال مولر-پولست

۲-۱۲- آنالیز جمعیعت مولیکن

فصل سوم:روش کار

۳-۱- بخش تجربی

۳-۱- ۱- دستگاه ها، تجهیزات و مواد استفاده شده

۳-۲- سنتز مواد

۳-۲- ۱- سنتز پیش ماده ۱و۲دی (اورتو-آمینوتیوفنوکسی)اتان

۳-۲- ۲- تهیه لیگاند ۱و۲- دی [N-2- تیوفنوکسی- پیریدین- ۲- کربوکسالدهید] اتان (L)

۳-۲-۳- سنتز کمپلکس کبالت پرکلرات

۳-۲- – سنتز کمپلکس مس پرکلرات

۳-۲-۵ – سنتز کمپلکس نیکل پرکلرات

۳-۲- ۶- سنتز کمپلکس روی پرکلرات

۳-۳-اندازه گیری هدایت الکتریکی کمپلکس ها

۳-۴-  ساختار مولکولی و کریستالی کمپلکس

فصل چهارم:بخش محاسباتی

۴-۱-تعیین شکل هندسی بهینه برای لیگاند وکمپلکس های ML(ClO4)2  (M=Cu,Co,Ni,Zn)

۴-۲- مشخصات ساختاری بهینه شده لیگاند وکمپلکس ها

۴-۳- بار مولیکن

۴-۴- دانسیته اسپینی اتمی بعضی از اتم های لیگاند وکمپلکس های بهینه سازی شده شده

۴-۵- بررسی طول موج ماکزیمم جذب در ساختار لیگاند و کمپلکس ها

۴-۶- بررسی فرکانس های ارتعاشی در ساختار لیگاند وکمپلکس های آن

۴-۷- آنالیز ساختاری کمپلکس

با استفاده از شاخص هندسی

فصل پنجم:نتیجه گیری

۵-۱- بررسی مشخصات ساختاری کمپلکس ها :طول پیوند،مرتبه پیوندوزاویه پیوند

۵-۱-۱- بررسی طول پیونددر کمپلکس های سنتز شده ( ML(ClO4)2 (M=Cu,Co,Ni,Zn

۵-۱-۲- بررسی زاویه پیوند درکمپلکس های سنتز شده (ML (ClO4)2 (M= Co,Ni, Cu,Zn

۵-۲- بررسی طیف FT-IR کمپلکس های سنتز شده (ML(ClO4)2 (M=Cu,Co,Ni,Zn

۵-۳- بررسی طیف UV-Vis کمپلکس های سنتز شده (ML(ClO4)2 (M=Cu,Co,Ni,Zn

۵-۴- بررسی بارمولیکن

۵-۵- بررسی شکاف انرژی در لیگاند و کمپلکس های سنتز شده

۵-۶- بررسی دانسیته اسپینی الکترونی لیگاند وکمپلکس های سنتز شده

۵-۷- نتیجه گیری کلی

۵-۸- پیشنهادات برای تحقیقات بعدی