مطالعه اثرات استریو الکترونی بر روی رفتار صورت بندی های محوری و استوایی

در حلقه سیلکوهگزان وجود هتر و اتم در داخل حلقه و اتم الکترونگاتیو در خارج حلقه ایجاد اثر آنومری می نماید ماهیت اثر آنومری بر اساس انتقالات الکترونی بین اوربیتالهای اتم دهنده و گیرنده می باشد که قرار گرفتن در حالت محوری به استوایی ارجحیت داده می شود.اثر آنومری ( Anomeric Effect ):وجود هترواتم ها در حلقه می تواند باعث اثر استریو الکترونی شود که به نوبه خود اثرات محسوسی بر صورت بندی و در نهایت واکنش پذیری دارند مطالعات نشان میدهد که وجود گروه الکترون کشنده مانند هالوژنها یا آکلوکسی (O-R)در کربن مجاور هترواتم ، در حالتی پایدارند که استخلاف در حالت محوری باشد. این پدیده به اثر آنومری معروف است.پس از کشف این اثر در سال ۱۹۵۵ توسط چو و لموکس اثر آنومری موضوع مورد مطالعه بسیاری بوده است و به نظر می رسد منشاء این اثر اکنون بر پایه یک تئوری استوار ثابت شده است.

نوع فایل :word

تعداد صفحات :۱۱۲

*———————————–*

فصل اول

۱-۱ مقدمه

۱-۲ اثر هترو اتم ها بر تعادلهای صورت بندی

۱-۳ بررسی اثرات آنومری بر تعادل حلقه پیرانوزی استخلاف شده

با گروه آلکوکسی

۱-۴ بررسی اثرات آنومری بر تعادل تتراهیدرو پیران استخلاف شده با

گروههای الکترونگاتیو x

۱-۵ بررسی اثرات آنومری تعادل گلوکز در آب و آنالوگهای نیتروژن دار

۱-۶ مطالعه بر روی تعادل ساختاری کربومتوکسی سیکلو هگزان

۱-۶-۱ مطالعه اسپکتروسکوپی ۱۳C-NMR تعادل

کربومتوکسی سیکلو هگزان

۱-۷ بررسی پارامترهای ترمودینامیکی تعادل ۲- کربومتوکسی

۶-ترشیوبوتیل تتراهیدروپیران

فصل دوم : محاسبات شیمیایی

۲-۱  مقدمه

۲-۲  محاسبات شیمیایی

۲-۲-۱ روش‌های محاسباتی براساس مکانیک کلاسیک

۲-۲-۲  روش‌های محاسباتی براساس مکانیک کوانتومی

۲-۲-۲-۱ روش‌های نیمه تجربی

روش اوربیتال مولکولی الکترون آزاد (FEMO)

روش اوربیتال مولکولی هوکل (HMO)

روش پاپل- پار- پاریزر            ( PPP )

روش گسترش یافته هوکل (EHMO)

روش چشم‌پوشی کامل از هم پوشانی دیفرانسیلی دواتمی (CNDO)

چشم‌پوشی متوسط از هم پوشانی دیفرانسیلی (INDO)

روش INDO عمود شده متقارن (SINDO)

چشم‌پوشی از هم‌پوشانی دیفرانسیلی دو اتمی (NDDO)

روش ابقای جزئی هم‌پوشانی دیفرانسیلی دو اتمی (PRDDO)

روش اصلاح شده چشم پوشی متوسط ازهم پوشانی دیفرانسیلی(MINDO)

روش مدل استین۱ (AM1)

روش پارامتری شماره ۳ (PM3)

۲-۲-۲-۲  روش‌های مکانیک کوانتومی آغازین

۲- ۳  تقریب بورن اپنهایمر

۲-۴  روش میدان خودسازگار و تقریب هارتری-فاک

۲-۵  روش‌های مبتنی بر اوربیتال مولکولی

۲-۵-۱ روش هارتری- فاک

محدودیت‌های روش هارتری- فاک

۲-۵-۲  روش‌های ارتباط الکترونی (EC)

۲-۵-۲-۱  تئوری میدان خودسازگار چند آرایش (MSCFT)

۲-۵-۲-۲  برهم‌کنش آرایشی (CI)

۲-۵-۲-۳  تئوری اختلال

۲-۵-۲-۴  روش پارامتریزه شده

۲-۵-۲-۵  تئوری خوشه جفت شده

۲- ۶  روش‌های مبتنی بر توابع دانسیته

۲-۶-۱ تقریب دانسیته موضعی

۲-۶-۳ روش پیوستگی آدیاباتیک (ACM)

۲- ۷  سری‌های پایه

۲- ۸  طبقه‌بندی سری‌های پایه

۲-۸-۱ سری‌های پایه کمینه

۲-۸-۲  سری‌های پایه پاپل

۲-۸-۲-۱ توابع پلاریزه‌کننده و پخش‌کننده

۲-۸-۳ سری‌های پایه پتانسیل‌های مغزی مؤثر

۲-۸-۴ سری پایه دانینگ

۲-۹ اوربیتال‌های پیوندی طبیعی

۲-۹-۱ ساختار برنامه NBO

۲-۱۰ مقایسه روش‌های مکانیک کوانتومی

فصل سوم :

۳-۱ مقدمه

۳-۳ شرح روش انجام محاسبات

۳-۴ نتایج و بحث

۳-۴ -۱ بررسی پارامترهای ترمودینامیکی محاسبه شده

برای ترکیب های (۳-۱)

۳-۴-۲ بررسی مقادیر انرژی پایداری (E2) و اثرات آنومری و ممان

دو قطبی محاسبه شده برای ترکیب های (۱-۳)

۳-۴-۳ بررسی پارامترهای ساختاری محاسبه شده

برای ترکیب های (۱-۳)

۳-۴-۴ بررسی اثرات فضایی در ترکیب های (۳-۱)

۳-۵ نتیجه گیری

منابع و مراجع